Кислота | Кислотный остаток | ||
Формула | Название | Формула | Название |
HBr | бромоводородная | Br – | бромид |
HBrO 3 | бромноватая | BrO 3 – | бромат |
HCN | циановодородная (синильная) | CN – | цианид |
HCl | хлороводородная (соляная) | Cl – | хлорид |
HClO | хлорноватистая | ClO – | гипохлорит |
HClO 2 | хлористая | ClO 2 – | хлорит |
HClO 3 | хлорноватая | ClO 3 – | хлорат |
HClO 4 | хлорная | ClO 4 – | перхлорат |
H 2 CO 3 | угольная | HCO 3 – | гидрокарбонат |
CO 3 2– | карбонат | ||
H 2 C 2 O 4 | щавелевая | C 2 O 4 2– | оксалат |
CH 3 COOH | уксусная | CH 3 COO – | ацетат |
H 2 CrO 4 | хромовая | CrO 4 2– | хромат |
H 2 Cr 2 O 7 | дихромовая | Cr 2 O 7 2– | дихромат |
HF | фтороводородная (плавиковая) | F – | фторид |
HI | иодоводородная | I – | иодид |
HIO 3 | иодноватая | IO 3 – | иодат |
H 2 MnO 4 | марганцовистая | MnO 4 2– | манганат |
HMnO 4 | марганцовая | MnO 4 – | перманганат |
HNO 2 | азотистая | NO 2 – | нитрит |
HNO 3 | азотная | NO 3 – | нитрат |
H 3 PO 3 | фосфористая | PO 3 3– | фосфит |
H 3 PO 4 | фосфорная | PO 4 3– | фосфат |
HSCN | тиоциановодородная (роданистая) | SCN – | тиоцианат (роданид) |
H 2 S | сероводородная | S 2– | сульфид |
H 2 SO 3 | сернистая | SO 3 2– | сульфит |
H 2 SO 4 | серная | SO 4 2– | сульфат |
Окончание прил.
Приставки, наиболее часто употребляемые в названиях
Интерполяция справочных величин
Иногда необходимо узнать величину плотности или концентрации, не указанную в справочных таблицах. Искомый параметр можно найти методом интерполяции.
Пример
Для приготовления раствора HCl была взята имеющаяся в лаборатории кислота, плотность которой была определена ареометром. Она оказалась равной 1,082 г/см 3 .
По таблице справочника находим, что кислота плотностью 1,080 имеет массовую долю 16,74 %, а с 1,085 - 17,45 %. Чтобы найти массовую долю кислоты в имеющемся растворе, воспользуемся формулой для интерполяции:
где индекс 1 относится к более разбавленному раствору, а 2 - к более концентрированному.
Предисловие……………………………..………….……….…......3
1. Основные понятия титриметрических методов анализа……...7
2. Методы и способы титрования……………………….....……...9
3. Вычисление молярной массы эквивалентов.…………………16
4. Способы выражения количественного состава растворов
в титриметрии……………………………………………………..21
4.1. Решение типовых задач на способы выражения
количественного состава растворов……………….……25
4.1.1. Расчет концентрации раствора по известным массе и объему раствора………………………………………..26
4.1.1.1. Задачи для самостоятельного решения...29
4.1.2. Пересчет одной концентрации в другую………...30
4.1.2.1. Задачи для самостоятельного решения...34
5. Способы приготовления растворов…………………………...36
5.1. Решение типовых задач на приготовление растворов
различными способами…………………………………..39
5.2. Задачи для самостоятельного решения………………….48
6. Расчет результатов титриметрического анализа………..........51
6.1. Расчет результатов прямого и заместительного
титрования………………………………………………...51
6.2. Расчет результатов обратного титрования……………...56
7. Метод нейтрализации (кислотно-основное титрование)……59
7.1. Примеры решения типовых задач…...…………………..68
7.1.1. Прямое и заместительное титрование……………68
7.1.1.1. Задачи для самостоятельного решения…73
7.1.2. Обратное титрование……………………………..76
7.1.2.1. Задачи для самостоятельного решения…77
8. Метод окисления-восстановления (редоксиметрия)………...80
8.1. Задачи для самостоятельного решения………………….89
8.1.1. Окислительно-восстановительные реакции……..89
8.1.2. Расчет результатов титрования…………………...90
8.1.2.1. Заместительное титрование……………...90
8.1.2.2. Прямое и обратное титрование…………..92
9. Метод комплексообразования; комплексонометрия…...........94
9.1. Примеры решения типовых задач……………………...102
9.2. Задачи для самостоятельного решения………………...104
10. Метод осаждения………………………………………........106
10.1. Примеры решения типовых задач…………………….110
10.2. Задачи для самостоятельного решения……………….114
11. Индивидуальные задания по титриметрическим
методам анализа…………………………………………………117
11.1. План выполнения индивидуального задания………...117
11.2. Варианты индивидуальных заданий………………….123
Ответы к задачам ………..………………………………………124
Условные обозначения……………………………………….…127
Приложение……………………………………………………...128
УЧЕБНОЕ ИЗДАНИЕ
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
Называются вещества, диссоциирующие в растворах с образованием ионов водорода.
Кислоты классифицируются по их силе, по основности и по наличию или отсутствию кислорода в составе кислоты.
По силе кислоты делятся на сильные и слабые. Важнейшие сильные кислоты - азотная HNO 3 , серная H 2 SO 4 , и соляная HCl .
По наличию кислорода различают кислородсодержащие кислоты (HNO 3 , H 3 PO 4 и т.п.) и бескислородные кислоты (HCl , H 2 S , HCN и т.п.).
По основности , т.е. по числу атомов водорода в молекуле кислоты, способных замещаться атомами металла с образованием соли, кислоты подразделяются на одноосновные (например, HNO 3 , HCl ), двухосновные (H 2 S , H 2 SO 4 ), трехосновные (H 3 PO 4 ) и т. д.
Названия бескислородных кислот производятся от названия неметалла с прибавлением окончания -водородная: HCl - хлороводородная кислота, H 2 S е - селеноводородная кислота, HCN - циановодородная кислота.
Названия кислородсодержащих кислот также образуются от русского названия соответствующего элемента с добавлением слова «кислота». При этом название кислоты, в которой элемент находится в высшей степени окисления , оканчивается на «ная» или «овая», например, H 2 SO 4 - серная кислота, HClO 4 - хлорная кислота, H 3 AsO 4 - мышьяковая кислота. С понижением степени окисления кислотообразующего элемента окончания изменяются в следующей последовательности: «оватая» (HClO 3 - хлорноватая кислота), «истая» (HClO 2 - хлористая кислота), «оватистая» (H О Cl - хлорноватистая кислота). Если элемент образует кислоты, находясь только в двух степенях окисления, то название кислоты, отвечающее низшей степени окисления элемента, получает окончание «истая» (HNO 3 - азотная кислота, HNO 2 - азотистая кислота).
Таблица - Важнейшие кислоты и их соли
Кислота |
Названия соответствующих нормальных солей |
|
Название |
Формула |
|
Азотная |
HNO 3 |
Нитраты |
Азотистая |
HNO 2 |
Нитриты |
Борная (ортоборная) |
H 3 BO 3 |
Бораты (ортобораты) |
Бромоводородная |
Бромиды |
|
Иодоводородная |
Иодиды |
|
Кремниевая |
H 2 SiO 3 |
Силикаты |
Марганцовая |
HMnO 4 |
Перманганаты |
Метафосфорная |
HPO 3 |
Метафосфаты |
Мышьяковая |
H 3 AsO 4 |
Арсенаты |
Мышьяковистая |
H 3 AsO 3 |
Арсениты |
Ортофосфорная |
H 3 PO 4 |
Ортофосфаты (фосфаты) |
Дифосфорная (пирофосфорная) |
H 4 P 2 O 7 |
Дифосфаты (пирофосфаты) |
Дихромовая |
H 2 Cr 2 O 7 |
Дихроматы |
Серная |
H 2 SO 4 |
Сульфаты |
Сернистая |
H 2 SO 3 |
Сульфиты |
Угольная |
H 2 CO 3 |
Карбонаты |
Фосфористая |
H 3 PO 3 |
Фосфиты |
Фтороводородная (плавиковая) |
Фториды |
|
Хлороводородная (соляная) |
Хлориды |
|
Хлорная |
HClO 4 |
Перхлораты |
Хлорноватая |
HClO 3 |
Хлораты |
Хлорноватистая |
HClO |
Гипохлориты |
Хромовая |
H 2 CrO 4 |
Хроматы |
Циановодородная (синильная) |
Цианиды |
Получение кислот
1. Бескислородные кислоты могут быть получены при непосредственном соединении неметаллов с водородом:
H 2 + Cl 2 → 2HCl,
H 2 + S H 2 S.
2. Кислородсодержащие кислоты нередко могут быть получены при непосредственном соединении кислотных оксидов с водой:
SO 3 + H 2 O = H 2 SO 4 ,
CO 2 + H 2 O = H 2 CO 3 ,
P 2 O 5 + H 2 O = 2 HPO 3 .
3. Как бескислородные, так и кислородсодержащие кислоты можно получить по реакциям обмена между солями и другими кислотами:
BaBr 2 + H 2 SO 4 = BaSO 4 + 2HBr,
CuSO 4 + H 2 S = H 2 SO 4 + CuS,
CaCO 3 + 2HBr = CaBr 2 + CO 2 + H 2 O.
4. В ряде случаев для получения кислот могут быть использованы окислительно-восстановительные реакции:
H 2 O 2 + SO 2 = H 2 SO 4 ,
3P + 5HNO 3 + 2H 2 O = 3H 3 PO 4 + 5NO .
Химические свойства кислот
1. Наиболее характерное химическое свойство кислот - их способность реагировать с основаниями (а также с основными и амфотерными оксидами) с образованием солей, например:
H 2 SO 4 + 2NaOH = Na 2 SO 4 + 2H 2 O,
2HNO 3 + FeO = Fe(NO 3) 2 + H 2 O,
2 HCl + ZnO = ZnCl 2 + H 2 O .
2. Способность взаимодействовать с некоторыми металлами, стоящими в ряду напряжения до водорода, с выделением водорода:
Zn + 2HCl = ZnCl 2 + H 2 ,
2Al + 6HCl = 2AlCl 3 + 3H 2 .
3. С солями, если образуется малорастворимая соль или летучее вещество:
H 2 SO 4 + BaCl 2 = BaSO 4 ↓ + 2HCl,
2HCl + Na 2 CO 3 = 2NaCl + H 2 O + CO 2 ,
2KHCO 3 + H 2 SO 4 = K 2 SO 4 +2SO 2 + 2H 2 O.
Заметим, что многоосновные кислоты диссоциируют ступенчато, причем легкость диссоциации по каждой из ступеней падает, поэтому для многоосновных кислот вместо средних солей часто образуются кислые (в случае избытка реагирующей кислоты):
Na 2 S + H 3 PO 4 = Na 2 HPO 4 + H 2 S ,
NaOH + H 3 PO 4 = NaH 2 PO 4 + H 2 O.
4. Частным случаем кислотно-основного взаимодействия являются реакции кислот с индикаторами, приводящие к изменению окраски, что издавна используется для качественного обнаружения кислот в растворах. Так, лакмус изменяет цвет в кислой среде на красный.
5. При нагревании кислородсодержащие кислоты разлагаются на оксид и воду (лучше в присутствии водоотнимающего P 2 O 5 ):
H 2 SO 4 = H 2 O + SO 3 ,
H 2 SiO 3 = H 2 O + SiO 2 .
М.В. Андрюxoва, Л.Н. Бopoдина
Кислоты - сложные вещества, состоящие из одного или нескольких атомов водорода, способных замещаться на атома металлов, и кислотных остатков.
Классификация кислот
1. По числу атомов водорода: число атомов водорода (n ) определяет основность кислот:
n = 1 одноосновная
n = 2 двухосновная
n = 3 трехосновная
2. По составу:
а) Таблица кислород содержащих кислот, кислотных остатков и соответствующих кислотных оксидов:
Кислота (Н n А) |
Кислотный остаток (А) |
Соответствующий кислотный оксид |
H 2 SO 4 серная |
SO 4 (II) сульфат |
SO 3 оксид серы (VI ) |
HNO 3 азотная |
NO 3 (I) нитрат |
N 2 O 5 оксид азота (V ) |
HMnO 4 марганцевая |
MnO 4 (I) перманганат |
Mn 2 O 7 оксид марганца (VII ) |
H 2 SO 3 сернистая |
SO 3 (II) сульфит |
SO 2 оксид серы (IV ) |
H 3 PO 4 ортофосфорная |
PO 4 (III) ортофосфат |
P 2 O 5 оксид фосфора (V ) |
HNO 2 азотистая |
NO 2 (I) нитрит |
N 2 O 3 оксид азота (III ) |
H 2 CO 3 угольная |
CO 3 (II) карбонат |
CO 2 оксид углерода (IV ) |
H 2 SiO 3 кремниевая |
SiO 3 (II) силикат |
SiO 2 оксид кремния (IV) |
НСlO хлорноватистая |
СlO (I) гипохлорит |
С l 2 O оксид хлора (I) |
НСlO 2 хлористая |
СlO 2 (I) хлорит |
С l 2 O 3 оксид хлора (III) |
НСlO 3 хлорноватая |
СlO 3 (I) хлорат |
С l 2 O 5 оксид хлора (V) |
НСlO 4 хлорная |
СlO 4 (I) перхлорат |
С l 2 O 7 оксид хлора (VII) |
б) Таблица бескислородных кислот
Кислота (Н n А) |
Кислотный остаток (А) |
HCl соляная, хлороводородная |
Cl (I ) хлорид |
H 2 S сероводородная |
S (II ) сульфид |
HBr бромоводородная |
Br (I ) бромид |
HI йодоводородная |
I (I ) йодид |
HF фтороводородная,плавиковая |
F (I ) фторид |
Физические свойства кислот
Многие кислоты, например серная, азотная, соляная – это бесцветные жидкости. известны также твёрдые кислоты: ортофосфорная, метафосфорная HPO 3 , борная H 3 BO 3 . Почти все кислоты растворимы в воде. Пример нерастворимой кислоты – кремниевая H 2 SiO 3 . Растворы кислот имеют кислый вкус. Так, например, многим плодам придают кислый вкус содержащиеся в них кислоты. Отсюда названия кислот: лимонная, яблочная и т.д.
Способы получения кислот
бескислородные |
кислородсодержащие |
HCl, HBr, HI, HF, H 2 S |
HNO 3 , H 2 SO 4 и другие |
ПОЛУЧЕНИЕ |
|
1. Прямое взаимодействие неметаллов H 2 + Cl 2 = 2 HCl |
1. Кислотный оксид + вода = кислота SO 3 + H 2 O = H 2 SO 4 |
2. Реакция обмена между солью и менее летучей кислотой 2 NaCl (тв .) + H 2 SO 4 (конц .) = Na 2 SO 4 + 2HCl |
Химические свойства кислот
1. Изменяют окраску индикаторов
Название индикатора |
Нейтральная среда |
Кислая среда |
Лакмус |
Фиолетовый |
Красный |
Фенолфталеин |
Бесцветный |
Бесцветный |
Метилоранж |
Оранжевый |
Красный |
Универсальная индикаторная бумага |
Оранжевая |
Красная |
2.Реагируют с металлами в ряду активности до H 2
(искл. HNO 3 –азотная кислота)
Видео "Взаимодействие кислот с металлами"
Ме + КИСЛОТА =СОЛЬ + H 2 (р. замещения)
Zn + 2 HCl = ZnCl 2 + H 2
3. С основными (амфотерными) оксидами – оксидами металлов
Видео "Взаимодействие оксидов металлов с кислотами"
Ме х О у + КИСЛОТА= СОЛЬ + Н 2 О (р. обмена)
4. Реагируют с основаниями – реакция нейтрализации
КИСЛОТА + ОСНОВАНИЕ= СОЛЬ+ H 2 O (р. обмена)
H 3 PO 4 + 3 NaOH = Na 3 PO 4 + 3 H 2 O
5. Реагируют с солями слабых, летучих кислот - если образуется кислота, выпадающая в осадок или выделяется газ:
2 NaCl (тв .) + H 2 SO 4 (конц .) = Na 2 SO 4 + 2HCl ( р . обмена )
Видео "Взаимодействие кислот с солями"
6. Разложение кислородсодержащих кислот при нагревании
(искл. H 2 SO 4 ; H 3 PO 4 )
КИСЛОТА = КИСЛОТНЫЙ ОКСИД + ВОДА (р. разложения)
Запомните! Неустойчивые кислоты (угольная и сернистая) – разлагаются на газ и воду :
H 2 CO 3 ↔ H 2 O + CO 2
H 2 SO 3 ↔ H 2 O + SO 2
Сероводородная кислота в продуктах выделяется в виде газа:
СаS + 2HCl = H 2 S + Ca Cl 2
ЗАДАНИЯ ДЛЯ ЗАКРЕПЛЕНИЯ
№1. Распределите химические формулы кислот в таблицу. Дайте им названия:
LiOH , Mn 2 O 7 , CaO , Na 3 PO 4 , H 2 S , MnO , Fe (OH ) 3 , Cr 2 O 3 ,HI , HClO 4 , HBr , CaCl 2 , Na 2 O , HCl , H 2 SO 4 , HNO 3 , HMnO 4 , Ca (OH ) 2 , SiO 2 , Кислоты
Бес-кисло-
родные
Кислород- содержащие
растворимые
нераст-воримые
одно-
основные
двух-основные
трёх-основные
№2. Составьте уравнения реакций:
Ca + HCl
Na + H 2 SO 4
Al + H 2 S
Ca
+ H 3 PO 4
Назовите продукты реакции.
№3. Составьте уравнения реакций, назовите продукты:
Na 2 O + H 2 CO 3
ZnO + HCl
CaO + HNO 3
Fe 2 O 3 + H 2 SO 4
№4. Составьте уравнения реакций взаимодействия кислот с основаниями и солями:
KOH + HNO 3
NaOH + H 2 SO 3
Ca(OH) 2 + H 2 S
Al(OH) 3 + HF
HCl + Na 2 SiO 3
H 2 SO 4 + K 2 CO 3
HNO 3 + CaCO 3
Назовите продукты реакции.
ТРЕНАЖЁРЫ
Тренажёр №1. "Формулы и названия кислот"
Тренажёр №2. " Установление соответствия: формула кислоты - формула оксида"
Техника безопасности - Оказание первой помощи при попадании кислот на кожу
Техника безопасности -
Названия |
||
Метаалюминиевая |
Метаалюминат |
|
Метамышьяковая |
Метаарсенат |
|
Ортомышьяковая |
Ортоарсенат |
|
Метамышьяковистая |
Метаарсенит |
|
Ортомышьяковистая |
Ортоарсенит |
|
Метаборная |
Метаборат |
|
Ортоборная |
Ортоборат |
|
Четырехборная |
Тетраборат |
|
Бромоводород | ||
Бромноватистая |
Гипобромит |
|
Бромноватая | ||
Муравьиная | ||
Уксусная | ||
Циановодород | ||
Угольная |
Карбонат |
|
Щавелевая | ||
Хлороводород | ||
Хлорноватистая |
Гипохлорит |
|
Хлористая | ||
Хлорноватая | ||
Перхлорат |
||
Метахромистая |
Метахромит |
|
Хромовая | ||
Двухромовая |
Дихромат |
|
Иодоводород | ||
Иодноватистая |
Гипоиодит |
|
Иодноватая | ||
Периодат |
||
Марганцовая |
Перманганат |
|
Марганцовистая |
Манганат |
|
Молибденовая |
Молибдат |
|
Азидоводород (азотистоводородная) | ||
Азотистая | ||
Метафосфорная |
Метафосфат |
|
Ортофосфорная |
Ортофосфат |
|
Двуфосфорная(пирофосфорная) |
Дифосфат (пирофосфат) |
|
Фосфористая | ||
Фосфорноватистая |
Гипофосфит |
|
Сероводород | ||
Родановодород | ||
Сернистая | ||
Тиосерная |
Тиосульфат |
|
Двусерная (пиросерная) |
Дисульфат (пиросульфат) |
|
Пероксодвусерная (надсерная) |
Пероксодисульфат (персульфат) |
|
Селеноводород | ||
Селенистая | ||
Селеновая | ||
Кремниевая | ||
Ванадиевая | ||
Вольфрамовая |
вольфрамат |
Соли – вещества, которые можно рассматривать как продукт замещения атомов водорода в кислоте атомами металлов или группой атомов.Различают 5 типов солей: средние (нормальные), кислые, основные, двойные, комплексные, отличающиеся характером образующихся при диссоциации ионов.
1.Средние соли являются продуктами полного замещения атомов водорода в молекуле кислоты. Состав соли: катион – ион металла, анион – ион кислотного остатка.Nа 2 СО 3 - карбонат натрия
Na 3 РО 4 - фосфат натрия
Nа 3 РО 4 = 3Nа + + РО 4 3-
катион анион
2.Кислые соли – продукты неполного замещения атомов водорода в молекуле кислоты. В состав аниона входят атомы водорода.
NаН 2 РО 4 =Nа + + Н 2 РО 4 -
Дигидрофосфат катион анион
Кислые соли дают только многоосновные кислоты, при недостаточном количестве взятого основания.
Н 2 SO 4 +NaOH=NaHSO 4 +H 2 O
гидросульфат
При добавлении избытка щелочи кислая соль может быть переведена в среднюю
NaHSO 4 +NaOH=Na 2 SO 4 +H 2 O
3.Основные соли – продукты неполного замещения гидроксид-ионов в основании на кислотный остаток. В состав катиона входит гидроксогруппа.
CuOHCl=CuOH + +Cl -
гидроксохлорид катион анион
Основные соли могут быть образованы только многокислотными основаниями
(основаниями, содержащими несколько гидроксильных групп), при взаимодействии их с кислотами.
Cu(OH) 2 +HCl=CuOHCl+H 2 O
Перевести основную соль в среднюю можно, действуя на нее кислотой:
CuOHCl+HCl=CuCl 2 +H 2 O
4.Двойные соли – в их состав входят катионы нескольких металлов и анионы одной кислоты
KAl(SO 4) 2 = K + + Al 3+ + 2SO 4 2-
сульфат калия-алюминия
Характерными свойствами всех рассмотренных типов солей являются: реакции обмена с кислотами, щелочами и друг с другом.
Для наименования солей пользуются русской и международной номенклатурой.
Русское наименование соли составляется из названия кислоты и названия металла: СаСО 3 – углекислый кальций.
Для кислых солей вводится добавка «кислый»: Са(НСО 3) 2 – кислый углекислый кальций. Для названия основных солей добавка «основная»: (СuOH) 2 SO 4 – основная сернокислая медь.
Наибольшее распространение получила международная номенклатура. Название соли по этой номенклатуре состоит из названия аниона и названия катиона: KNO 3 – нитрат калия. Если металл имеет разную валентность в соединении, то ее указывают в скобках:FeSO 4 –сульфат железа (Ш).
Для солей кислородосодержащих кислот в названии вводят суффикс «ат», если кислотообразующий элемент проявляет высшую валентность: KNO 3 – нитрат калия; суффикс «ит», если кислотообразующий элемент проявляет низшую валентность:KNO 2 – нитрит калия. В тех случаях, когда кислотообразующий элемент образует кислоты более чем в двух валентных состояниях, всегда применяют суффикс «ат». При этом если он проявляет высшую валентность, добавляют префикс «пер». Например:KClO 4 – перхлорат калия. Если кислотообразующий элемент образует низшую валентность, применяют суффикс «ит», с добавлением префикса «гипо». Например:KClO– гипохлорит калия. Для солей, образованных кислотами, содержащими разное количество воды, добавляются префиксы «мета» и «орто». Например:NaPO 3 – метафосфат натрия (соль метафосфорной кислоты),Na 3 PO 4 – ортофосфат натрия (соль ортофосфорной кислоты). В названии кислой соли вводят приставку «гидро». Например:Na 2 HPO 4 – гидрофосфат натрия (если в анионе один атом водорода) и приставку «гидро» с греческим числительным (если атомов водорода больше одного) –NaH 2 PO 4 – дигидрофосфат натрия. В названия основных солей вводится приставка «гидроксо». Например:FeOHCl– хлорид гидроксожелеза (П).
5.Комплексные соли – соединения, образующие при диссоциации комплексные ионы (заряженные комплексы). При записи комплексные ионы принято заключать в квадратные скобки. Например:
Ag(NH 3) 2 Cl = Ag(NH 3) 2 + + Cl -
K 2 PtCl 6 = 2K + + PtCl 6 2-
Cогласно представлениям, предложенным А.Вернером, в комплексном соединении различают внутреннюю и внешнюю сферы. Так, например, в рассмотренных комплексных соединениях внутреннюю сферу составляют комплексные ионыAg(NH 3) 2 + иPtCl 6 2- , а внешнюю сферу соответственноCl - и К + . Центральный атом или ион внутренней сферы называется комплексообразователем. В предложенных соединениях этоAg +1 иPt +4 . Координированные вокруг комплексообразователя молекулы или ионы противоположного знака – лиганды. В рассматриваемых соединениях это 2NH 3 0 и 6Cl - . Число лигандов комплексного иона определяет его координационное число. В предложенных соединениях оно соответственно равно 2 и 6.
По знаку электрического заряда различают комплексы
1.Катионные (координация вокруг положительного иона нейтральных молекул):
Zn +2 (NH 3 0) 4 Cl 2 -1 ; Al +3 (H 2 O 0) 6 Cl 3 -1
2.Анионные (координация вокруг комплексообразователя в положительной степени окисления лиганд, имеющих отрицательную степень окисления):
K 2 +1 Be +2 F 4 -1 ; К 3 +1 Fe +3 (CN -1) 6
3.Нейтральные комплексы – комплексные соединения без внешней сферыPt + (NH 3 0) 2 Cl 2 - 0 . В отличие от соединений с анионными и катионными комплексами, нейтральные комплексы не являются электролитами.
Диссоциация комплексных соединений на внутреннюю и внешнюю сферы называетсяпервичной . Протекает она почти нацело по типу сильных электролитов.
Zn (NH 3) 4 Cl 2 → Zn (NH 3) 4 +2 + 2Cl ─
К 3 Fe(CN) 6 → 3 К + +Fe(CN) 6 3 ─
Комплексный ион (заряженный комплекс) в комплексном соединении образует внутреннюю координационную сферу, остальные ионы составляют внешнюю сферу.
В комплексном соединении K 3 комплексный ион 3- , состоящий из комплексообразователя – ионаFe 3+ и лигандов – ионовCN ─ , является внутренней сферой соединения, а ионы К + образуют внешнюю сферу.
Лиганды, находящиеся во внутренней сфере комплекса связаны комплексообразователем значительно прочнее и их отщепление при диссоциации проходит лишь в незначительной степени. Обратимая диссоциация внутренней сферы комплексного соединения носит название вторичной .
Fe(CN) 6 3 ─ Fe 3+ + 6CN ─
Вторичная диссоциация комплекса протекает по типу слабых электролитов. Алгебраическая сумма зарядов частиц, образующихся при диссоциации комплексного иона, равна заряду комплекса.
Названия комплексных соединений, так же как и названия обычных веществ, образуются из русских названий катионов и латинских названий анионов; так же как и в обычных веществах, в комплексных соединениях первым называется анион. Если анион является комплексным, его название образуется из названия лигандов с окончанием “о” (Сl - - хлоро, ОН - - гидроксо и т.п.) и латинского названия комплексообразователя с суффиксом “ат”; число лигандов как обычно указывается соответствующим числительным. Если комплексообразователь является элементом, способным проявлять переменную степень окисления, численное значение степени окисления, как и в названиях обычных соединений, указывается римской цифрой в круглых скобках
Пример:Названия комплексных соединений с комплексным анионом.
K 3 – гексацианоферрат (III) калия
Комплексные катионы в подавляющем большинстве случаев в качестве лигандов содержат нейтральные молекулы воды Н 2 О, называемые “аква”, или аммиакаNH 3 , называемые “аммин”. В первом случае комплексные катионы называются аквакомплексами, во втором – аммиакатами. Название комплексного катиона состоит из названия лигандов с указанием их количества и русского названия комплексообразователя с обозначенным значением его степени окисления, если это необходимо.
Пример: Названия комплексных соединений с комплексным катионом.
Cl 2 – хлорид тетрамминцинка
Комплексы, несмотря на их устойчивость, могут разрушаться в реакциях, при которых происходит связывание лигандов в ещё более устойчивые слабодиссоциирущие соединения.
Пример: Разрушение гидроксокомплекса кислотой вследствие образования слабодиссоциируюших молекул Н 2 О.
K 2 + 2H 2 SO 4 = K 2 SO 4 + ZnSO 4 + 2H 2 O.
Название комплексного соединения начинают с указания состава внутренней сферы, потом называют центральный атом и степень его окисления.
Во внутренней сфере сначала называют анионы, прибавляя к латинскому названию окончание «о».
F -1 – фторо Сl - - хлороCN - - цианоSO 2 -2 –сульфито
ОН - - гидроксоNO 2 - - нитрито и т.д.
Затем называют нейтральные лиганды:
NH 3 – аммин Н 2 О – аква
Число лигандов отмечают греческими числительными:
I– моно (как правило не указывается), 2 – ди, 3 – три, 4 – тетра, 5 – пента, 6 –гекса. Далее переходят к названию центральатома (комплексообразователя). При этом учитывают следующее:
Если комплексообразователь входит в состав катиона, то используют русское название элемента и в скобках указывают римскими цифрами степень его окисления;
Если комплексообразователь входит в состав аниона, то употребляют латинское название элемента, перед ним указывают степень его окисления, а в конце прибавляют окончание – «ат».
После обозначения внутренней сферы указывают катионы или анионы, находящиеся во внешней сфере.
При образовании названия комплексного соединения надо помнить, что лиганды, входящие в его состав могут быть смешанными: электронейтральные молекулы и заряженные ионы; или заряженные ионы разных видов.
Ag +1 NH 3 2 Cl– хлорид диамин-серебра (I)
K 3 Fe +3 CN 6 - гексациано (Ш) феррат калия
NH 4 2 Pt +4 OH 2 Cl 4 – дигидроксотетрахлоро (IV) платинат аммония
Pt +2 NH 3 2 Cl 2 -1 о - диамминодихлорид-платина х)
Х) в нейтральных комплексах название комплексообразователя даётся в именительном падеже